This item is provided by the institution :
University of Crete
Repository :
E-Locus Institutional Repository
see the original item page
in the repository's web site and access all digital files if the item*
share



2004 (EN)
Κυκλοποίηση μικρών τερπενοειδών καταλυομένη από το ζεόλιθο ΜΥ
Cyclization of small terpenoids catalyzed by zeolite my

Τσαγκαράκης, Κωνσταντίνος (EL)
Tsangarakis, Constantinos (EN)

Στην παρούσα ερευνητική εργασία μελετήθηκε η ικανότητα που παρουσιάζουν όξινα πορώδη υλικά, όπως οι ζεόλιθοι NaY και HY, στο να καταλύουν τη βιομιμητική κυκλοποίηση μικρών τερπενοειδών ενώσεων. Τα προκαταρκτικά αποτελέσματα έδειξαν ότι ο ελαφρώς όξινος ζεόλιθος NaY αλλά και ο όξινος HY, καταλύουν τη βιομιμητική κυκλοποίηση μικρών τερπενίων όπως, για παράδειγμα, η γερανιόλη, ο οξικός εστέρας της γερανιόλης ή της νερόλης προς τα αντίστοιχα κυκλογερανικά παράγωγα σε απόδοση μεγαλύτερη του 70%. Η κυκλοποίηση του ανώτερου μέλους της σειράς των τερπενίων, του οξικού εστέρα της φαρνεσόλης σχημάτισε δριμενικά παράγωγα σε χαμηλή απόδοση (~25%). Πιο εντυπωσιακό αποτέλεσμα αυτής της καταλυτικής δράσης των ζεολίθων είναι ο σχηματισμός του φυσικού προϊόντος α-αμπρινόλη με υψηλή διαστερεοεκλεκτικότητα και μεγάλη απόδοση (>70%) και σε ένα μόνο στάδιο κατά την κυκλοποίηση της γερανυλο ή νερυλοακετόνης. Η κυκλοποίηση της φαρνεσάλης οδήγησε στον εκλεκτικό σχηματισμό μονοκυκλικών, δικυκλικών ή πολυκυκλικών παραγώγων ανάλογα με τη φύση του ζεολίθου ΜΥ. Σε αντίθεση, η αντίδραση κυκλοποίησης της φαρνεσάλης σε ομογενές διάλυμα, καταλυόμενη από το ClSO3H, σχηματίζει αποκλειστικά προϊόντα μονοκυκλοποίησης. (EL)
In the present Thesis was studied the ability that acidic porous materials such as zeolites NaY and HY to catalyze the biomimetic cyclization of small terpenoids. Preliminary results showed that the slightly acidic zeolite NaY and the acidic zeolite HY catalyze the biomimetic cyclization of small terpenes such as geraniol, geranyl or neryl acetate to forming cyclogeranic analogs in yields greater than 70%. The cyclization of farnesyl acetate formed drimenic derivatives in low yield (~25%). The most impressive result of the catalytic activity of zeolites is the one step formation of natural product α-ambrinol with high diastereoselectivity and good yield (70%), during the cyclization of geranyl or neryl acetone. The cyclization of farnesal leads to the selective formation of monocyclic, bicyclic or polycyclic derivatives depending on the structure of zeolite MY. By contrast, the ClSO3H-catalyzed cyclization of farnesal provides exclusively monocyclization products. (EN)

text

ζεόλιθος, τερπένια, ετερογενής κατάλυση, πράσινη χημεία, α-αμπρινόλη, zeolite, terpenes, heterogeneous catalysis, green chemistry, α-ambrinol

Πανεπιστήμιο Κρήτης (EL)
University of Crete (EN)

2007-11-01
2004-00-01




*Institutions are responsible for keeping their URLs functional (digital file, item page in repository site)