Σύνθεση πολύπλοκων σκελετών φυσικών προϊόντων μέσω φωτοξείδωσης απλών φουρανίων

Synthesis of complex natural product skeletons via photooxidation of simple furans

Αλεξοπούλου, Ιωάννα Αχιλλέα

Βασιλικογιαννάκης, Γεώργιος

Μήλιος, Κωνσταντίνος

Στρατάκης, Εμμανουήλ

Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος

Βουρλούμης, Διονύσιος

Ορφανόπουλος, Μιχάλης

Σμόνου, Ιουλία

Στο πρώτο κεφάλαιο της παρούσας διδακτορικής διατριβής περιγράφεται η σύνθεση των δικυκλικών γ-λακταμών του Meyer, οι οποίες αποτελούν εξαιρετικά υποστρώματα για την σύνθεση μιας μεγάλης ποικιλίας τόσο φυσικών όσο και μη φυσικών ενώσεων με σπουδαία βιολογική δραστικότητα. Συγκεκριμένα παρουσιάζεται μια νέα μεθοδολογία που εκκινείται με φωτοξείδωση απλών υποκατεστημένων φουρανίων, τα οποία μπορούν να παρασκευαστούν με απλές διαδικασίες, ακολουθούμενη από διαδοχικές αντιδράσεις ώστε να αποδοθούν οι πολυ-υποκατεστημένες δικυκλικές γ- λακτάμες σε ένα συνθετικό βήμα. Στο δεύτερο κεφάλαιο περιγράφεται η σύνθεση των 4-υδροξυ και 4-μεθοξυ-2- κυκλοπεντενονών. Οι ενώσεις αυτές χρησιμοποιούνται στην σύνθεση πολυάριθμων βιολογικά δραστικών προϊόντων. Στην παρούσα διατριβή, εισάγεται μια γενική μεθοδολογία μετασχηματισμού κατάλληλα υποκατεστημένων φουρανίων στα επιθυμητά προϊόντα, σε ένα συνθετικό βήμα. Σύμφωνα με αυτήν, το διεγερμένο οξυγόνο απλής κατάστασης εκκινεί σύνθετους διαδοχικούς μετασχηματισμούς ώστε να αποδοθούν οι 4-υδροξυ-2-κυκλοπεντενόνες. Στο τρίτο κεφάλαιο περιγράφεται η σύνθεση του [6,5,5]-συμπυκνωμένου- σπειροκεταλικού σκελετού των φυσικών προϊόντων Macrodasine A, B, C και G. Η διαδικασία περιλαμβάνει μια [4+2]-κυκλοπροσθήκη μεταξύ του διεγερμένου οξυγόνου απλής κατάστασης και ενός κατάλληλα υποκατεστημένου φουρανίου, ακολουθούμενη από δύο διαδοχικές κυκλοποιήσεις σε ένα και μόνο συνθετικό στάδιο. (EL)

The synthesis of Meyer’s bicyclic lactams is described in the first chapter of this thesis. These bicyclic lactams have been utilized in the synthesis of a wide variety of natural and non-natural products with biological activity. Α novel approach is reported, in which a singlet-oxygen-initiated reaction cascade is used. This reaction begins from simple furans, which can be easily functionalized, and allows direct access to highly substituted bicyclic lactams. The synthesis of 4-hydroxy- and 4-methoxy-2-cyclopentenones is described in the second chapter of this thesis. These structures are important precursors for the synthesis of many bioactive natural products. A general methodology is introduced for the onepot transformation of suitably substituted furans into the desired structures. Singlet oxygen initiates complex cascade reaction sequences which afford 4-hydroxy-2- cyclopentenones. The synthesis of the [6,5,5]-fused-spiroketal skeleton of natural products Macrodasines A, B, C and G is described in the third chapter of this thesis. A cascade sequence initiated by a [4+2]-cycloaddition of singlet oxygen (1O2) to a suitably substituted furan is followed by two sequential cyclizations. (EN)

Τύπος Εργασίας--Διδακτορικές διατριβές

text

Furan oxidation

Διεγερμένο μοριακό οξυγόνο

Singlet oxygen

Nitrogen heterocycles

Οξείδωση φουρανίων

Ετεροκυκλικές ενώσεις αζώτου

Ντόμινο αντιδράσεις

Cyclopentenones

Κυκλοπεντενόνες

Domino reaction

Πανεπιστήμιο Κρήτης

E-Locus Ιδρυματικό Καταθετήριο

Elocus

Ελληνική γλώσσα

2014-10-10

http://elocus.lib.uoc.gr:443/dlib/4/0/1/metadata-dlib-1414659158-763093-26678.tkl

000387779

Σχολή/Τμήμα--Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών--Τμήμα Χημείας--Διδακτορικές διατριβές