Αναγωγικές διεργασίες καρβονυλικών και νιτρο ενώσεων καταλυόμενες από νανοσωματίδια Au
Facile reproductive processes of carbon and nitro compounds catalyzed by Au nanoparticles
Βασιλικογιαννάκη, Ελένη Β
Vasilikogiannaki, Eleni
Στρατάκης, Εμμανουήλ
Κατερινόπουλος, Χαράλαμπος
Ορφανόπουλος, Μιχαήλ
Στην παρούσα εργασία μελετήθηκε η υδροσιλυλίωση καρβονυλικών ενώσεων από υδροσιλάνια, καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού προσροφημένα στην επιφάνεια TiO2 (Au/TiO2), καθώς και η αναγωγή νιτροενώσεων από το σύμπλοκο αμμωνίας-βορανίου (NH3BH3), καταλυόμενη επίσης από νανοσωματίδια Au.
• Βρέθηκε ότι ο Au/TiO2 (0.5 mol%) καταλύει την υδροσιλυλίωση καρβονυλικών ενώσεων παρουσία του 1,1,3,3-τετραμεθυλοδισιλοξανίου (TMDS) σε εξαιρετικά υψηλές αποδόσεις και με ταχύτητα >10 φορές απ’ ότι με απλά υδροσιλάνια.
• Για πρώτη φορά στη βιβλιογραφία ο Au/TiO2 (0.1 mol%) καταλύει τη γρήγορη και ποσοτική αναγωγή νιτροαρενίων σε ανιλίνες και νιτροαλκανίων σε αλκυλο υδροξυλαμίνες, σε πολύ υψηλές αποδόσεις, παρουσία του συμπλόκου αμμωνίας-βορανίου (NH3BH3). Το NH3BH3 χρησιμοποιείται σε πολύ χαμηλή περίσσεια (1.5 ισοδύναμα) σε σύγκριση με προηγούμενες μελέτες, όπου χρησιμοποιούσαν NaBH4 σε περισσότερο από δύο τάξεις μεγέθους γραμμομοριακή περίσσεια.
(EL)
In the present thesis, we studied the hydrosilylation of carbonyl compounds by hydrosilanes, catalyzed by gold nanoparticles (Au NPs) supported on TiO2, as well as, the reduction of nitro compounds by the ammonia-borane complex (NH3BH3), also catalyzed by Au/TiO2.
• We found that Au/TiO2 (0.5 mol%) catalyzes the hydrosilylation of carbonyl compounds in the presence of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS) in excellent yields and at rates >10 times faster relative to simple hydrosilanes.
• For the first time in the literature Au/TiO2 (0.1 mol%, even at ppm loading level) catalyzes the fast and quantitative reduction of nitroarenes into anilines and nitroalkanes into alkyl hydroxylamines by the ammonia-borane complex (NH3BH3) in excellent yields. NH3BH3 is used in very low excess (1.5 equivalents), in contrast to previous studies which utilize NaBH4 in more than two orders of magnitude fold molar excess.
(EN)