ENVIRONMENTAL EFFECTS ON MOLECULAR PROPERTIES OF ORGANIC COMPOUNDS. PHOTOACTIVITY OF ANILS OF SALIKYLALDEHYDE WITHIN CYCLODEXTRIN CAVITIES
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΣΤΙΣ ΦΩΤΟΔΡΑΣΤΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΒΑΣΕΩΝ ΤΟΥ SCHIFF
Πιστόλης, Γεώργιος
Η ΦΩΤΟΧΗΜΕΙΑ ΚΑΙ ΦΩΤΟΦΥΣΙΚΗ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΑΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΕΧΕΙ ΑΠΟΔΕΙΞΕΙ ΟΤΙ ΟΙ ΤΟΠΟΧΗΜΙΚΟΙ ΠΑΡΑΓΟΝΤΕΣ ΜΕΤΑΞΥ ΤΩΝ ΓΕΙΤΟΝΙΚΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΚΑΤΕΥΘΥΝΟΥΝ ΤΟ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑ ΤΗΣ ΦΩΤΟΔΙΕΓΕΡΣΗΣ. Η ΦΩΤΟΧΗΜΕΙΑ ΚΑΙ Η ΦΩΤΟΦΥΣΙΚΗ ΕΝΤΟΣ ΤΟΥ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ ΤΩΝ ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΩΝ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΑ ΑΡΚΕΤΑ ΔΙΑΦΟΡΟΠΟΙΗΜΕΝΑ ΑΠΟ ΑΥΤΗΣ ΤΗΣ ΕΛΕΥΘΕΡΗΣ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΗΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ, ΑΦΟΥ Η ΚΟΙΛΟΤΗΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΙ ΕΝΑ ΑΠΟΜΟΝΩΜΕΝΟ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝ ΟΠΟΥ ΟΙ ΒΑΘΜΟΙ ΕΛΕΥΘΕΡΙΑΣ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΟΙ. Ο ΣΚΟΠΟΣ ΑΥΤΗΣ ΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΗΤΑΝ ΝΑ ΔΕΙΞΟΥΜΕ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΚΟΙΛΟΤΗΤΑΣ ΣΤΙΣ ΦΩΤΟΧΗΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΘΕΡΜΟΧΡΩΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΤΩΝ ANILS ΚΑΙ ΝΑ ΣΥΓΚΡΙΝΟΥΜΕ ΤΗΝ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥΣ ΜΕ ΕΚΕΙΝΗ ΤΩΝ ΕΛΕΥΘΕΡΩΝ. ΒΡΕΘΗΚΕ ΑΠΟ NMR ΜΕΛΕΤΗ ΟΤΙ ΤΑ ANILS ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΓΚΛΕΙΣΜΟΥ ΜΕ ΤΗΝ Β- ΚΑΙ Γ-ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΗ ΣΕ ΙΣΗΜΕΡΙΝΗ ΘΕΣΗ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΟΝ ΑΞΟΝΑ ΤΩΝ ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΩΝ, ΕΝΩ ΜΕ ΤΙΣ ΜΕΘΥΛΙΩΜΕΝΕΣ Β- ΚΑΙ Γ-ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΕΣ Η ΘΕΣΗ ΤΟΥΣ ΕΙΝΑΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΑΞΟΝΙΚΗ. ΚΑΙ ΣΤΙΣ ΔΥΟ ΠΕΡΙΠΤΩΣΕΙΣ ΤΑ ΙΣΧΥΡΑ ΘΕΡΜΟΧΡΩΜΙΚΑ ANILS ΜΕΤΑΤΡΕΠΟΝΤΑΙ ΣΕ ΦΩΤΟΧΡΩΜΙΚΑ ΕΝΩ ΤΟ ΦΩΤΟΠΡΟΙΟΝ ΕΙΝΑΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΣΤΑΘΕΡΟ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΞΟΝΙΚΗ ΘΕΣΗ ΕΓΚΛΕΙΣΜΟΥ.
IN SOLID STATE PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOPHYSICS, IT HAS BEEN ESTABLISHED THAT THE TOPOCHEMICAL FACTORS AMONG NEIGHBORING MOLECULES GOVERN THE OUTCOME OF PHOTOCHEMICAL EXCITATION. THE PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOPHYSICS WITHIN THE CYCLODEXTRINS CAVITIES INVOLVES FEATURES QUITE DISTINCT FROM THOSE OF CRYSTALLINE SOLIDS SINCE THE INTERIOR OF THE CAVITY CONSTITUTES AN ISOLATED ENVIRONMENT AND THE DEGREES OF FREEDOM ARE GREATER. THE AIM OF THIS WORK IS TO SHOW THE ENVIRONMENTAL EFFECT ON THE PHOTOCHROMIC AND THERMOCHROMIC PROPERTIES OF ANILS OF SALICYLALDEHYDE AND TO COMPARE THEIR BEHAVIOUR TO THAT IN SOLID STATE OF THE UNCOMPLEXED MOLECULES. WE HAVE FOUND FROM NMR STUDIES THAT ANILS FORM INCLUSION COMPLEXES WITH B- AND Γ-CYCLODEXTRIN IN A EQUATORIAL OR LID TYPE GEOMETRY OF COMPLEXATION. IN ADDITION IN THE CASE OF PERMETHYLATED B- AND Γ-CYCLODEXTRIN THE ANILS LOCATED IN A MORE AXIAL POSITION IN THE CAVITY. IN BOTH CASES THE STRONGTHERMOCHROMIC ANILS TURN PHOTOCHROMIC AND THE PHOTOCOLOUR IS MORE STABLE CLOSELY TO ROOM TEMPERATURE FOR AXIAL INCLUSION.
