Sterically Hindered Free-Radicals .21. 1,2- and 1,4-Additions of Diphenylmethyl Radicals to Substituted Acrylonitriles

 
Το τεκμήριο παρέχεται από τον φορέα :
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων
Αποθετήριο :
Ιδρυματικό Αποθετήριο Ολυμπιάς
δείτε την πρωτότυπη σελίδα τεκμηρίου
στον ιστότοπο του αποθετηρίου του φορέα για περισσότερες πληροφορίες και για να δείτε όλα τα ψηφιακά αρχεία του τεκμηρίου*
κοινοποιήστε το τεκμήριο



Sterically Hindered Free-Radicals .21. 1,2- and 1,4-Additions of Diphenylmethyl Radicals to Substituted Acrylonitriles (EN)

Zarkadis, A. K. (EN)

Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας (EL)
Zarkadis, A. K. (EN)

Additions of the substituted diphenylmethyl radicals Ar1Ar2CR 2 (R = CMe3, SiMe3, GeMe3, SnMe3, OSiMe3, CF3, CO2Me, CN) to various acrylonitriles CH2 = C(X)CN 3 (X = SMe, SiPr, StBu, OAc, OSiMe3, OSiEt3, OMe, OEt) lead to 1,2-5 or 1,4-adducts 6 (ketenimines), depending mainly on the steric hindrance by the substituents R and X. Bulky substituents like tBu in 2 and tBuS in the acrylonitrile favour the formation of the extended and nearly strainless ketenimine system 6 (1,4-adduct); smaller substituents like OSiMe3 (radical 2) and SMe, OAc, OSiMe3, OSiEt3, OMe, OEt (acrylonitrile) allow isolation of the sterically crowded 1,2-adducts. Substituents of intermediate bulkiness like CF3 (radical 2) and SiPr (acrylonitrile) give a mixture of 1,2-adducts (6cb,hb) and dimers 7 of the adduct radicals 4 (7cb,hb). The voluminous tBu group directly bound to the olefin (3j,k) prevents addition. The latter is generally reversible, and the various adducts 5, 6, or 7 dissociate to the adduct radicals 4 and/or fragment to the initial radicals 2 at temperatures which reflect the steric strains of the corresponding substituents R, X. The complete inertness, even toward the electron-rich olefin 3i, of the electrophilic alpha-carbonyl-substituted radicals 2q-s (R = CHO, COMe, COPh) in the above additions is discussed. Additions of the radicals 2a-c,f,i,n,o to the conjugated olefin 3n are described and are in accordance with the conclusion that steric effects predominate in adduct formation, whereas electronic effects are of distinct but minor importance. (EN)

radical additions (EN)

Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων (EL)
University of Ioannina (EN)

Chemische Berichte-Recueil (EN)

Αγγλική γλώσσα

1993

<Go to ISI>://A1993LF23000017



*Η εύρυθμη και αδιάλειπτη λειτουργία των διαδικτυακών διευθύνσεων των συλλογών (ψηφιακό αρχείο, καρτέλα τεκμηρίου στο αποθετήριο) είναι αποκλειστική ευθύνη των αντίστοιχων Φορέων περιεχομένου.