ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΚΑΤΑ ΣΥΣΤΑΔΕΣ ΣΤΥΡΕΝΙΟΥ-ΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ ΜΕ ΑΚΡΑΙΕΣ ΠΟΛΙΚΕΣ ΟΜΑΔΕΣ. ΣΥΝΘΕΣΗ-ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ-ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΣΕ ΑΡΑΙΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
BLOCK COPOLYMERS OF STYRENE AND ISOPRENE WITH POLAR END GROUPS. SYNTHESIS-CHARACTERIZATION-DILUTE SOLUTION PROPERTIES
Πίσπας, Αστέριος
ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΔΥΟ ΚΑΙ ΤΡΙΩΝ ΣΥΣΤΑΔΩΝ ΣΤΥΡΕΝΙΟΥ-ΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ ΜΕ ΜΙΑ ΔΙΠΟΛΙΚΗ ΟΜΑΔΑ ΣΟΥΛΦΟΒΕΤΑΙΝΗΣ ΣΕ ΕΝΑ Η ΚΑΙ ΣΤΑ ΔΥΟ ΑΚΡΑ ΤΗΣ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΤΗΝ ΤΕΧΝΙΚΗ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΙΚΟΥ ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΥ. ΣΑΝ ΑΠΑΡΧΗ ΤΗΣ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΤΟ 3-ΔΙΜΕΘΥΛΟΑΜΙΝΟΠΡΟΠΥΛΟΛΙΘΙΟ. Η ΑΚΡΑΙΑ ΤΡΙΤΑΓΗΣ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑ ΜΕΤΑΤΡΑΠΗΚΕ ΣΕ ΟΜΑΔΑ ΣΟΥΛΦΟΠΡΟΠΥΛΟΒΕΤΑΙΝΗΣ ΜΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΜΕ ΚΥΚΛΟΠΡΟΠΑΝΟΣΟΥΛΤΟΝΗ. ΟΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΤΩΝ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΑΥΤΩΝ ΣΕ ΑΡΑΙΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ (ΣΕ CCL4 ΚΑΙ ΣΕ ΜΙΓΜΑΤΑ CCL4/2-ΜΕΘΥΛΟΚΥΚΛΟΕΞΑΝΟΛΗΣ) ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ ΜΕ ΣΤΑΤΙΚΗ ΚΑΙ ΔΥΝΑΜΙΚΗ ΣΚΕΔΑΣΗ ΦΩΤΟΣ ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ ΜΕ ΙΞΩΔΟΜΕΤΡΙΑ. ΤΑ ΔΙΠΟΛΙΚΑ ΑΚΡΟΔΡΑΣΤΙΚΑ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΣΥΣΣΩΜΑΤΩΝΟΝΤΑΙ ΣΕ CCL4 (ΕΝΑΝΚΑΛΟ ΔΙΑΛΥΤΗ ΓΙΑ ΤΙΣ ΑΠΟΛΕΣ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΕΣ ΑΛΥΣΙΔΕΣ). Ο ΒΑΘΜΟΣ ΣΥΣΣΩΜΑΤΩΣΗΣ ΜΕΙΩΝΕΤΑΙ ΜΕ ΑΥΞΗΣΗ ΤΟΥ ΜΟΡΙΑΚΟΥ ΒΑΡΟΥΣ ΤΗΣ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΗΣ ΟΥΡΑΣ. Ο ΒΑΘΜΟΣ ΣΥΣΣΩΜΑΤΩΣΗΣ ΜΕΙΩΝΕΤΑΙ ΜΕ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΜΙΚΡΩΝ ΠΟΣΟΤΗΤΩΝ ΑΛΚΟΟΛΗΣ ΣΤΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΛΑ ΣΥΣΣΩΜΑΤΩΣΗ ΣΥΝΕΧΙΖΕΙ ΝΑ ΥΦΙΣΤΑΤΑΙ ΑΚΟΜΑ ΚΑΙ ΣΕ ΠΟΣΟΣΤΟ ΑΛΚΟΟΛΗΣ 5% (V/V). ΤΑ ΔΙΔΡΑΣΤΙΚΑ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ GELS ΠΟΥ ΚΑΤΑΣΤΡΕΦΟΝΤΑΙ ΜΕ ΤΗΝ ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΑΛΚΟΟΛΗΣ. Η ΥΔΡΟΔΥΝΑΜΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΩΝ ΣΥΣΣΩΜΑΤΩΜΑΤΩΝ ΤΩΝ ΜΟΝΟΔΡΑΣΤΙΚΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΠΡΟΣΟΜΟΙΑΖΕΙ ΜΕ ΑΥΤΗ ΤΩΝ ΑΣΤΕΡΟΕΙΔΩΝ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ.
THE DILUTE SOLUTION PROPERTIES OF DIBLOCK AND TRIBLOCK COPOLYMERS OF STYRENE AND ISOPRENE WITH ONE DIPOLAR SULFOBETAINE GROUP AT EITHER OR BOTH ENDS OF THE CHAIN WERE EXAMINED IN CARBON TETRACHLORIDE BY STATIC AND DYNAMIC LIGHT SCATTERING, AS WELL AS BY VISCOMETRY. THE COPOLYMERS WERE PREPARED BY ANIONIC POLYMERIZATION TECHNIQUES USING [3-(DIMETHYL AMINO)PROPYL] LITHIUM AS INITIATOR. THETERTIARY AMINE AND GROUPS WERE CONVERTED TO SULFOBETAINES BY RECUTION WITH CYCLOPROPANE SULTONE. AGGREGATION NUMBERS DERIVED FROM STATIC AND DYNAMIC METHODS ARE IN GOOD AGREEMENT AND DECREASE WITH INCREASING MOLECULAR WEIGHT OF THE POLYMERIC TAIL. ALTHOUGH AGGREGATION IS REDUCED WHEN SMALL AMOUNTS OF 2-METHYLCYCLOHEXANOL ARE ADDED, IN CCL4 SOLUTIONS, IT PERSISTS EVEN AT CONCENTRATIONS OF ALCOHOL AS HIGH AS 5% (V/V). GELS, FORMED BY THE DISFUNCTIONAL SPECIES, AREALSO DESTROYED BY ADDITION OF ALCOHOL. THE HYDRODYNAMIC BEHAVIOUR OF THE AGGREGATES FORMED BY THE MONOFUNCTIONAL SPECIES, RESEMBLES THAT OF STAR POLYMERS IN GENERAL.
