STUDY AND CHARACTERIZATION OF THE REDUCED PRODUCTS HALOGENS RHENIUM CLUSTERS

 
This item is provided by the institution :

Repository :
National Archive of PhD Theses
see the original item page
in the repository's web site and access all digital files if the item*
share



PhD thesis (EN)

1995 (EN)
ΜΕΛΕΤΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΑΝΑΓΩΓΗΣ ΑΛΟΓΟΝΟΥΧΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΡΗΝΙΟΥ
STUDY AND CHARACTERIZATION OF THE REDUCED PRODUCTS HALOGENS RHENIUM CLUSTERS

ΨΑΡΟΥΔΑΚΗΣ, ΝΙΚΟΛΑΟΣ

THE BINUCLEAR MULTIPLY BONDED COMPLEXES [RE2(Μ-X)3X6]- AND ERE2(Μ-X)3X6]2- UNDERGO HOMOGENEOUSLY A TWO AND ONE ELECTRON REDUCTION RESPECTIVELY BY. THE LOW VALENCE CR2+ AND V2+ IONS PRODUCING THE COMPOUND [RE2X8]2-. ALSO, THE TRIANGULOCLUSTER [RE3(Μ-CL)3XG]3- CAN EASILY BE REDUCED BOTH ELECTROCHEMICALLY AND CHEMICALLY. COMPLETE CHARACTERISATION OF THE SINGLY REDUCED PRODUCT HAS NOT BEEN POSSIBLE AND WHEN [CO(EN)3]3+ HAS BEEN EMPLOYED AS COUNTER ION, OXIDATION TO THE PARENT SPECIES OCCURS PRODUCING THE COMPLEXES [CO(EN)3][RE3(Μ-CL)3CL3] AND [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3BRG(H2O)]BR, (1). SUCCESSFUL CHARACTERISATION OF THEREDUCED SPECIES HAS BEEN ACHIEVED IN THE FORM OF ITS CAPPED SULFATO DERIVATIVE (S3[RE3CL3SO4) (2). OXIDATION OF THE PRODUCT "[RE3(Μ-CL)3X(G-X)(H2O)X](4-X)- WITH MOLECULAR OXYGEN, IN AQUEOUS HYDROHALIC ACIDS, GIVES THE PARENT TRIAGULO COMPLEX, WHEREAS IN ORGANIC SOLVENTS (THF) THE HEXANUCLEAR COMPOUND ((PH4P)(RE3(Μ-CL)3BR6(H2O)O*3THF))2 (3). THE COMPOUNDS (1), (2) AND (3) HAVE BEEN STRUCTURALLY CHARACTERISED BY X-RAY CRYSTALLOGRAPHY.
ΤΑ ΔΙΠΥΡΗΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ [RE2(Μ-Χ)3Χ6]- (ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Δ2Π4, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 3) ΚΑΙ [RE2(Μ-Χ)3Χ6]2- (ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Σ2Π4Π*1, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 2,5 Η ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Σ2Π4Δ1, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 3,5) ΥΦΙΣΤΑΝΤΑΙ ΟΜΟΓΕΝΗ ΑΝΑΓΩΓΗ ΔΥΟ ΚΑΙ ΕΝΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ, ΑΝΤΙΔΡΩΝΤΑΣ ΜΕ ΙΟΝΤΑ G2+ ΚΑΙ V+2, ΚΑΙ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΙΟΝ [RE2 X8]2-. Η ΤΡΙΠΥΡΗΝΙΚΗ ΠΛΕΙΑΔΑ [RE3(Μ-CL)3XG]3-, ΥΦΙΣΤΑΤΑΙ ΑΝΑΓΩΓΗ ΕΝΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΥ, ΗΛΕΚΤΡΟΧΗΜΙΚΑ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΑ. Ο ΠΛΗΡΗΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΝΗΓΜΕΝΟΥ ΠΡΟΙΟΝΤΟΣ ΔΕΝ ΚΑΤΕΣΤΗ ΔΥΝΑΤΟΣ, ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΔΕ, ΟΠΟΥ ΩΣ ΑΝΤΙΣΤΑΘΜΙΣΤΙΚΟ ΚΑΤΙΟΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΤΟ [CO(EN)3]3+, ΤΟ ΠΡΟΙΟΝ ΟΞΕΙΔΩΝΕΤΑΙ ΕΠΑΝΑΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΣ ΤΟ ΑΡΧΙΚΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΚΑΙ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΟΙ ΕΝΩΣΕΙΣ [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3CLG] ΚΑΙ [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3BRG(H2O)]BR (1) ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΝΗΓΜΕΝΟΥΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΕΠΙΤΕΥΧΘΗΚΕ ΤΕΛΙΚΑ ΕΜΜΕΣΑ, ΜΕ ΤΗΝ ΑΠΟΜΟΝΩΣΗ ΤΟΥ ΠΑΡΑΓΩΓΟΥ ΑΥΤΟΥ CS3[RE3CLGSO4] (2). ΤΟ ΑΝΗΓΜΕΝΟ ΠΡΟΙΟΝ "[RE3(Μ-CL)3X(9-X)(H2O)X](4-X)-" ΣΕ ΟΞΙΝΑ ΥΔΑΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΝΤΙΔΡΑ ΜΕ ΤΟ Ο2 ΕΠΑΝΑΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΣ ΤΟ ΑΡΧΙΚΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ, ΕΝΩΣΕ ΤΕΤΡΑΥΔΡΟΦΟΥΡΑΝΙΚΑ ΤΟ [RH4P]2[RE6(Μ CL)6 BR12 (H2O)2O2*6THF] (3). ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ (1), (2) ΚΑΙ (3) ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΚΡΥΣΤΑΛΟΓΡΑΦΙΚΩΣ.

HALOGEN CLUSTER OF RHENIUM
Reduction
ΑΛΟΓΟΝΟΥΧΕΣ ΠΛΕΙΑΔΕΣ ΤΟΥ ΡΗΝΙΟΥ
Αναγωγή

Εθνικό Κέντρο Τεκμηρίωσης (ΕΚΤ) (EL)
National Documentation Centre (EKT) (EN)

Greek

1995


National and Kapodistrian University of Athens
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών (ΕΚΠΑ)



*Institutions are responsible for keeping their URLs functional (digital file, item page in repository site)