H χημεία μεταλλικών πλειάδων και πολυμερών ένταξης του χρωμίου έχει προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον. Το γεγονός αυτό, έγκειται στο ό,τι σύμπλοκα του χρωμίου, τα οποία περιέχουν κάποιο ανισοτροπικό μέταλλο, όπως είναι τα ιόντα των λανθανιδίων, μπορούν να εμφανίσουν ενδιαφέρουσες μαγνητικές ιδιότητες.
Στην παρούσα εργασία, αναφέρονται έξι νέα ετερομεταλλικά πολυμερή συναρμογής Cr(III)/Ln(III), τα οποία σχηματίστηκαν από την αντίδραση σαλικυλικής αλδεΰδης και 2-αμινοϊσοβουτυρικού οξέος, με νιτρικά άλατα λανθανιδίων και [Cr3O((CH3)3CCOO) 6 (H2O) 3]NO3 σε διαλύτη μεθανόλη και παρουσία βάσης. Συνολικά απομονώθηκαν τα πολυμερή [Cr2La(L) 4 (NO3)(H2O)(CH3OH) 2]n (1)
[Cr2Gd(L) 4 (NO3)(H2O)(CH3OH) 2]n (3), [Cr2Nd(L) 4 (NO3)(H2O)(CH3OH) 2]n (2) [Cr2Dy(L) 4 (NO3)(CH3OH) 2]n (4), [Cr3Tb(L) 4 (NO3)(CH3OH) 2]n (5) {[Cr3Yb(L) 6]n (MeOH)} (6).
Τα σύμπλοκα χαρακτηρίστηκαν με Κρυσταλλογραφία Ακτινών-Χ, στοιχειακή ανάλυση, DC μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας υπό την επίδραση συνεχούς μαγνητικού πεδίου 0.1T, σε εύρος θερμοκρασιών 5-300 Κ, και AC μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας υπό εναλλασσόμενο μαγνητικό πεδίο 3.5 G σε εύρος συχνοτήτων και θερμοκρασιών 400-1000 Hz και 2-8 Κ, αντίστοιχα. Οι DC μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας έδειξαν ότι σε όλα τα σύμπλοκα κυριαρχούν αντισιδηρομαγνητικές συζεύξεις, ενώ οι AC μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας έδειξαν πως οι ενώσεις δεν εμφανίζουν βραδεία χαλάρωση της μαγνήτησης.
(EL)
The synthesis and study of polynuclear clusters and coordination polymers based on chromium ions, continues to attract significant research interest. Chromium-based single-molecule magnets (SMMs) and single-chain magnets (SCMs), are rare due to the isotropic nature of the Cr3+ ion. It has recently been shown, however, that the synthesis of polynuclear Cr(III)/Ln(III) type compounds, combining anisotropic Ln3+ with isotropic Cr3+ ions can result in SMM behaviour with large anisotropy barriers and relatively high blocking temperatures. Here, we report the solvothermal synthesis of six new heterometallic Cr(III)/Ln(III) 1D polymers, and we study their magnetic properties, from the reaction of salicylaldehyde and 2-aminoisobutyric acid with [Cr3O((CH3)3CCOO) 6 (H2O) 3]NO3 and Ln(NO3)3 in methanol and in the presence of base, occured dark red complexes. All polymers were characterized by Single-Crystal X-Ray Crystallography, Elementary Analysis, DC and AC magnetic susceptibility measurements, IR spectroscopy and P-XRD measurements.
The dc magnetic susceptibility studies for polymers 3, 4 and 5 revealed dominant antiferromagnetic interactions within the metallic centers. Furthermore, ac magnetic susceptibility studies indicated that the complexes do not exhibit slow relaxation of the magnetization.
(EN)