Το είδος Hypericum empetrifolium (Clusiaceae) φύεται κυρίως στην Τουρκία και στην Ελλάδα. Στην Κρητική παραδοσιακή ιατρική χρησιμοποιείται από τον τοπικό πληθυσμό ως θεραπευτικό για την επούλωση πληγών, ως αντιοξειδωτικό και κατά της ασθένειας της ψωρίασης. Κυρίως η τελευταία του χρήση, κατέστησε το είδος ενδιαφέρον για την μελέτη ως προς το περιεχόμενο των δραστικών συστατικών του.
Δείγματα ανθέων και φύλλων του φυτού ξηράνθηκαν και εκχυλίστηκαν διαδοχικά μέσω της διάταξης Soxhlet με εξάνιο, διχλωρομεθάνιο και μεθανόλη. Τα εκχυλίσματα υποβλήθηκαν σε περαιτέρω εκχυλίσεις και χρωματογραφία στήλης. Δεδομένου ότι το πολικό εκχύλισμα περιέχει εύρος ενώσεων υπεύθυνων για την θεραπευτική δράση του φυτού, πραγματοποιήθηκε επιπλέον επεξεργασία του μεθανολικού εκχυλίσματος, που υποβλήθηκε σε περαιτέρω εκχύλιση με διαλύτες: πετρελαϊκό αιθέρα, οξικό αιθυλεστέρα και βουτανόλη. Από τα πολικά αυτά εκχυλίσματα ταυτοποιήθηκαν με χρήση φασματοσκοπίας NMR και ανάλυσης με ESI-MS δευτερογενείς μεταβολίτες που ανήκουν στην κατηγορία των φαινολικών οξέων: τρία στερεοϊσομερή «χλωρογενικών οξέων» (5-Ο-καφεοϋλο-(-)-κινικό οξύ, 3-Ο-καφεοϋλο-(+)-κινικό οξύ και 5-Ο-καφεοϋλο-επι-κινικό οξύ) καθώς και ο μεθυλεστέρας 3-Ο-καφεοϋλο-(+)-κινικού οξέος. Απομονώθηκαν επίσης φλαβονοειδή συστατικά: υπεροσίδης, αβικουλαρίνη, γουαϊαβερίνη καθώς και το σικιμικό οξύ. Το 5-Ο-καφεοϋλο-επι-κινικό οξύ απομονώθηκε για πρώτη φορά από το γένος Hypericum, ενώ η γουαϊαβερίνη και ο μεθυλεστέρας του 3-Ο-καφεοϋλο-(+)-κινικού οξέος απομονώθηκαν για πρώτη φορά από το είδος Hypericum empetrifolium.
(EL)
The species Hypericum empetrifolium (Clusiaceae) grows mostly in Turkey and Greece. It is used in traditional medicine by the locals as a therapeutic agent for wound healing, antioxidant and against psoriasis. Our research group opted to examine its ingredients and identify its biologically active components.
Aerial parts of the plant were collected during its blooming period, dried and extracted in a Soxhlet apparatus via the sequential use of increasing polarity: hexane, dichloromethane and methanol. The extracts were subjected to further extractions and column chromatography. Since the methanol extract contains the greater range of components used as therapeutic agents, the methanol extract residue was re-extracted with petroleum ether, ethyl acetate and n-butanol. Analysis of the polar extracts with NMR and ESI-MS techniques led to the identification of a number of phenolic acids, including three “chlorogenic acid” stereoisomers (5-O-caffeoyl-(-)-quinic acid, 3-O-caffeoyl-(+)-quinic acid and 5-O-caffeoyl-epi-quinic acid) and the methyl ester of 3-O-caffeoyl-(+)-quinic acid. A second group of components contained the flavonoids hyperoside, avicularin, guaiaverin, as well as shikimic acid. 5-O-caffeoyl-epi-quinic acid was isolated from the genus Hypericum for the first time, while guaiaverin and methyl ester of 3-O-(+)-caffeoyl-quinic acid were isolated for the first time from the species of Hypericum empetrifolium.
(EN)
Πανεπιστήμιο Κρήτης
