δείτε την πρωτότυπη σελίδα τεκμηρίου στον ιστότοπο του αποθετηρίου του φορέα για περισσότερες πληροφορίες και για να δείτε όλα τα ψηφιακά αρχεία του τεκμηρίου*
Αντίδραση καρβονυλικών ενώσεων με σιλυλοβαράνια καταλυόμενη από νανοσωματίδια χρυσού
Reaction of carbonyl compounds with silylboranes catalyzed by gold nanoparticles
Πρόσφατες μελέτες της ερευνητικής μας ομάδας έδειξαν ότι τα νανοσωματίδια χρυσού ενεργοποιούν καταλυτικά το σ δεσμό Si-B του συμπλόκου PhMe2Si-Bpin, με επακόλουθη προσθήκη του σε αλκύνια και σε κυκλικούς αιθέρες. Στην παρούσα εργασία μελετάται η αντίδραση του PhMe2Si-Bpin με καρβονυλικές ενώσεις παρουσία νανοσωματιδίων χρυσού. Παρατηρήθηκε ο σχηματισμός διμερών προϊόντων τύπου πινακόλης σε υψηλές αποδόσεις. Οι αντιδράσεις πραγματοποιούνται πιθανότατα μέσω μηχανισμού ελευθέρων ριζών όπως έδειξαν προκαταρκτικά πειράματα χρησιμοποιώντας μια κυκλοπροπυλο υποκατεστημένη αλδεϋδη η οποία υπέστη διάνοιξη δακτυλίου. Μια επιπλέον ένδειξη ύπαρξης ρίζας σαν ενδιάμεσο, ήταν η παγίδευσή της πραγματοποιώντας την αντίδραση παρουσία της ελεύθερης ρίζας tempo. Η αντίδραση αυτή είναι άγνωστη στην βιβλιογραφία και μπορεί να αξιοποιηθεί στην ανάπτυξη νέων μεθοδολογιών στην οργανική σύνθεση.
(EL)
Recent studies of our research group have shown that gold nanoparticles activate the Si-B bond of PhMe2Si-Bpin complex, with subsequent addition of alkynes and cyclic ethers. In the present work, we studied the reaction of PhMe2Si-Bpin with carbonyl compounds in the presence of gold nanoparticles. The formation of silyloxy pinacol-type coupling products was observed in high yields. The reaction probably proceeds through a free radical mechanism as shown by preliminary experiments using a cyclopropyl-substituted aldehyde which underwent ring opening silaboration. A further indication for the existence of a radical pathway, was the trapping of intermediate by the free radical tempo. This reaction is unknown in the literature and can be utilized for the development of new methodologies in organic synthesis.
(EN)
*Η εύρυθμη και αδιάλειπτη λειτουργία των διαδικτυακών διευθύνσεων των συλλογών (ψηφιακό αρχείο, καρτέλα τεκμηρίου στο αποθετήριο) είναι αποκλειστική ευθύνη των αντίστοιχων Φορέων περιεχομένου.
Βοηθείστε μας να κάνουμε καλύτερο το OpenArchives.gr.
Πανεπιστήμιο Κρήτης
