Η παρούσα εργασία είχε ως σκοπό την μελέτη εκτυπωμένων ηλεκτροδίων πλέγματος
τροποποιημένων με πρόδρομες ενώσεις του βισμουθίου στον προσδιορισμό Pb(ΙΙ),
Cd(ΙΙ)
και Tl(Ι) με ανοδική αναδιαλυτική βολταμμετρία.
Αρχικά, κατασκευάσθηκαν εκτυπωμένα ηλεκτρόδια πλέγματος με τροποποιητή οξείδιο
του
βισμουθίου, κιτρικό βισμούθιο, αργιλικό βισμούθιο, τιτανικό βισμούθιο και
ζιρκονικό
βισμούθιο. Εγινε αρχικός χαρακτηρισμός των ηλεκτροδίων με κυκλική βολταμμετρία
και
οπτική μικροσκοπία. Στη συνέχεια, έγινε μελέτη των παραμέτρων κατασκευής (φύση
του
τροποποιητή και της περιεκτικότητας του στο μελάνι εκτύπωσης), των χημικών
μεταβλήτων
(φέρων ηλεκτρολύτης) και των οργανολογικών παραμέτρων (δυναμικό εναπόθεσης,
χρόνος
εναπόθεσης, κυματομορφή σάρωσης) και εξετάσθηκαν οι πιθανές παρεμποδίσεις. Για
τον
προσδιορισμό Pb(II) και Cd(II) επιλέχθηκε εκτυπωμένο ηλεκτρόδιο με τροποποιητή
6 %
(w/w) κιτρικό βισμούθιο ενώ για τον προσδιορισμό Tl(I) επιλέχθηκε εκτυπωμένο
ηλεκτρόδιο
με τροποποιητή 2 % (w/w) αργιλικό βισμούθιο. Επίσης, χρησιμοποιήθηκαν ρυθμιστικό
διάλυμα οξικών 0,1 mol L-1 (pH 4.5), δυναμικό προσυγκέντρωσης -1.4 V και
ανοδική σάρωση
με βολταμμετρία διαφορικού παλμού.
Με βάση τις επιλεγμένες συνθήκες, προσδιορίσθηκαν οι παράμετροι βαθμονόμησης
(ευαισθησία, όρια ανίχνευσης). Για τον Pb(II) και Cd(II) τα όρια ανίχνευσης
ήταν 0,9 και 1,1
μg L-1 και η επαναληψιμότητα (εκφρασμένη ως % σχετική τυπική απόκλιση) ήταν 5.4
% και
7.2 % (στο επίπεδο των 10 μg L-1, n=8), αντίστοιχα. Για το Tl(I) το όριο
ανίχνευσης ήταν 0,9
μg L-1 και η επαναληψιμότητα (εκφρασμένη ως % σχετική τυπική απόκλιση) ήταν 7.1
% (στο
επίπεδο των 10 μg L-1, n=8). Ο χρόνος ζωής των αισθητήρων ήταν περίπου 10 κύκλοι
μέτρησης. Κατά τη μελέτη πιθανών παρεμποδίσεων βρέθηκε ότι ο προσδιορισμός
Pb(ΙI)
παρεμποδίζεται από την παρουσία Cu(II), ο προσδιορισμός Cd(II) από την παρουσία
Cu(II)
και Tl(I) ενώ ο προσδιορισμός Tl(I) παρεμποδίζεται από την παρουσία Cu(II),
Pb(II) και
Cd(II). Τέλος, έγινε εφαρμογή των μεθόδου σε δείγματα νερού για τον
προσδιορισμό Pb(ΙΙ),
Cd(ΙΙ) και Tl(Ι) με ανοδική αναδιαλυτική βολταμμετρία.
(EL)
The aim of the present work was to assess screen-printed electrodes modified
with different
bismuth(III) compounds for the determination of Pb(ΙΙ), Cd(ΙΙ) and Tl(Ι) by
anodic stripping
voltammetry.
Initially, electrodes screen-printed electrodes modified with bismuth oxide,
bismuth citrate,
bismuth aluminate, bismuth titanate and bismuth zirconate were fabricated. The
modified
electrodes were characterized by cyclic voltammetry and optical microscopy. The
fabrication
parameters (nature of modifier and its content in the carbon ink), the chemical
variables
(supporting electrolyte) and the detection parameters (deposition potential,
deposition time,
stripping waveform) were studied. Moreover, potential interferences were
evaluated.
For the determination of Pb(ΙΙ) and Cd(ΙΙ), screen printed electrodes modified
with6 % (w/w)
bismuth citrate were selected, while for the determination of Tl(I) screen
printed electrodes
modified with 2 % (w/w) bismuth aluminate were selected. All analytical
measurements were
carried out in 0,1mol L-1 acetate buffer (pH 4.5) at a preconcentration
potential of -1.4 V and
anodic stripping was performed in the differential pulse mode.
Under the selected conditions, the calibration parameters (sensitivity, limits
of detection)
were calculated identified. The limit of detection was 0,9 μg L-1 for Pb(ΙΙ)
and 1,1 μg L-1 for
Cd(ΙΙ) and the repeatability (expressed as % relative standard deviation) was
5.4 % and 7.2
% (at the level of 10 μg L-1, n=8), respectively. For Tl(I) the limit of
detection was 0,9 μg L-1
and the repeatability (expressed as % relative standard deviation) was 7,1 % %
(at the level
of 10 μg L-1, n=8).
During the study for possible interferences, it was found that Cu(ΙΙ)
interfered severely in the
determination of Pb(ΙI), Cd(II) and Tl(Ι), Moreover the determination of Cd(II)
was also
influenced by Tl(Ι), and the determination of Tl(Ι) was influenced by the
existence of Pb(ΙI)
and Cd(II). Finally, water samples were analysed for the determionation of
Pb(ΙI), Cd(II) and
Tl(Ι) by anodic stripping voltammetry.
(EN)
