Ο συνδυασμός της χημείας ένταξης της α-βενζόϊνο οξίμης (α-benzoin-oxime, aboH2)
στη χημεία του NiII οδηγεί στο σχηματισμό οκταπυρηνικών πλειάδων που φέρουν στο
κέντρο τους ένα ασυνήθιστο υπερόξο ανιόν που προήλθε από την αναγωγή του
ατμοσφαιρικού οξυγόνου ενώ το αναγωγικό μέσο φαίνεται να είναι ο οργανικός
υποκαταστάτης (aboH2) ο οποίος βρέθηκε στις πλειάδες με την οξειδωμένη του
μορφή ως το ανιόν της α-βένζιλο μονοξίμης (α-benzil-monoxime, abmoH). Η σε
βάθος μελέτη του παραπάνω συστήματος αντίδρασης και η χημική δραστικότητα των
οκταπυρηνικών πλειάδων οδήγησαν στη σύνθεση μίας οικογένειας πλειάδων του NiII
που αριθμεί περισσότερα από 20 μέλη και φέρουν στο κέντρο τους ένα μ6-η3:η3-
Ο22-. Ο συνδυασμός ψευδαλογόνων και άλλων οργανικών υποκαταστατών στο παραπάνω
σύστημα αντίδρασης δεν αλλοίωσε τον κόρο των οκταπυρηνικών πλειάδων αλλά
επέφερε σημαντικές δομικές αλλαγές οι οποίες με τη σειρά τους μετέβαλαν
δραστικά τις μαγνητικές ιδιότητες των πλειάδων. Οι πλειάδες χαρακτηρίσθηκαν με
κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ, με φασματοσκοπικές και φυσικές μεθόδους ενώ
παράλληλα μελετήθηκαν οι μαγνητικές τους ιδιότητες.
Στο δεύτερο μέρος της διατριβής, ολοκληρώθηκε η μελέτη των μαγνητικών ιδιοτήτων
μιας οικεγένειας εξαπυρηνικών πλειάδων του MnIII, ενώ παράλληλα μελετήθηκε η
χημεία ένταξης άλλων οξιμικών υποκαταστατών σε συνδυασμό με το νικέλιο, σίδηρο
και μαγγάνιο.
(EL)
The combination of a-benzoin-oxime (aboH2) in the coordination chemistry of
NiII leads to the formation of octanuclear clusters which contain an unusual
peroxo anion derived by the reduction of atmospheric oxygen while the reducing
agent appears to be the organic ligand (aboH2) which was found within the
clusters in its oxidized form as the anion of a-benzil monooxime (abmoH). The
in-depth study of the above reaction system and the chemical reactivity of the
octanuclear cages led to the synthesis of a family of NiII clusters which
counts over 20 family members built around a μ6-η3:η3-Ο22-. The combination of
pseudochalides and other organic ligands in the above reaction system did not
alter the cores of the octanuclear clusters but caused significant structural
changes which in turn drastically changed the magnetic properties of the
clusters. The clusters were characterized by X-ray crystallography,
spectroscopic and physical methods while their magnetic properties were also
investigated.
In the second part of this thesis, was completed the study of the magnetic
properties of a family of hexanuclear MnIII cages, while was also studied the
coordination chemistry of other oxime ligands in combination with nickel, iron
and manganese.
(EN)
/aggregator-openarchives/portal/institutions/uoa
