Η παρούσα εργασία διενεργήθηκε στα πλαίσια της διδακτορικής διατριβής στο
Εργαστήριο Ανόργανης Χημείας του Τμήματος Χημείας του Εθνικού και
Καποδιστριακού Πανεπιστημίου Αθηνών. Καλύπτει βιβλιογραφικά φωτοκαταλυτικά
συστήματα παραγωγής υδρογόνου ομογενούς κατάλυσης. Παρουσιάζεται η σύνθεση και
ο χαρακτηρισμός των συμπλόκων : [ReBr(CO)3(amphen)] (amphen = 5 – άμινο - 1,10
– φαινανθρολίνη), [ReBr(CO)3(phendione)] (phendione = 1,10 – φαινανθρολίνη –
5,6 – διόνη), [ReCl(CO)3(amphen)], [Re(CO)3Cl{dppz-3,6-(COOEt)2}]
(dppz-3,6-(COOEt)2 = διπυριδο[3,2-a:2΄,3΄-c]φαιναζίνη-3,6- δικαρβοξυλαιθυλ
εστέρας]). Επίσης παρουσιάζεται η κρυσταλλική δομή του συμπλόκου
[ReBr(CO)3(pq)]. Τα σύμπλοκα: [ReBr(CO)3amphen], [ReBr(CO)3(phendione)],
[ReCl(CO)3(amphen)], [ReBr(CO)3pq], [Re(CO)3Cl{dppz-3,6-(COOEt)2}],
[Ga(di-o-F-p-py)-1-Ga], [Ga(tpfc)-2-Ga] και σύμπλοκο του Cu (I)
{[Cu(I)(dppzCOOEt)2]} διερευνήθηκαν ως προς την ικανότατα τους να δρουν ως
φωτοευαισθητοποιητές για να ανάγουν πρωτόνια σε ομογενή φωτοκαταλυτικά
συστήματα. Ως καταλύτες για την μεταφορά πρωτονίων στο νερό χρησιμοποιήθηκαν
κοβαλοξίμες, διθειολενικά σύμπλοκα του Ni, σύμπλοκα του Co(II)
{[K(NCMe)3(L6)CoII-NCMe]MeCNH2O, [K(NCMe)3(L13)CoII-NCMe]} και σύμπλοκο του
Cu (I) {[Cu(I)(dppzCOOEt)2]}. Στα πλαίσια της ερευνητικής εργασίας για την
περιγραφή των φωτοκαταλυτικών μηχανισμών που λαμβάνουν χώρα, πραγματοποιήθηκαν
πειράματα αποδιέγερσης του φωτοευαισθητοποιητή με προσθήκη καταλύτη.
(EL)
This work was conducted within the graduate thesis in the laboratory of
Inorganic Chemistry of Chemistry Department of National and Kapodistrian
University of Athens. The first part is a review of the photo-catalytic systems
for hydrogen production in homogeneous catalysis. We also present the synthesis
and characterization of: [ReBr(CO)3(amphen)] (amphen = 1,10 – phenathroline – 5
– amine), [ReBr(CO)3(phendione)] (phendione = 1,10 – phenathroline – 5,6 –
dione), [ReCl(CO)3amphen], [Re(CO)3Cl{dppz-3,6-(COOEt)2}] (dppz-3,6-(COOEt)2 =
[3,2-a:2΄,3΄-c]phenazine-3,6- dicarboxylic ethyl ester). The X-ray crystal
structure of [ReBr(CO)3pq] (2) has been determined. Electrochemical and
photophysical studies have been performed to study the ability of the
[ReBr(CO)3amphen], [ReBr(CO)3(phendione)], [ReCl(CO)3(amphen)], [ReBr(CO)3pq],
[Re(CO)3Cl{dppz-3,6-(COOEt)2}], [Ga(di-o-F-p-py)-1-Ga], [Ga(tpfc)-2-Ga] and
Cu(I) complexes {[Cu(I)(dppzCOOEt)2]} to reduce protons in homogeneous
photocatalytic systems. Cobaloximes, dithiolenic complexes Ni, Co(II) complexes
{[K(NCMe)3(L6)CoII-NCMe]MeCNH2O, [K(NCMe)3(L13)CoII-NCMe]} and Cu(I)
complexes {[Cu(I)(dppzCOOEt)2]} were used as hydrogen reaction catalysts. The
mechanism of the reactions were studied by quenching fluorescence experiments.
(EN)
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
