Στην παρούσα μεταπτυχιακή εργασία ειδίκευσης συνετέθησαν και χαρακτηρίστηκαν τα σύμπλοκα του Τi(ΙΙΙ) με ιμιδοδιφωσφινικούς υποκαταστάτες, του τύπου [Ti(O,E)3], (Ο,Ε) = {Ph2P(O)NP(E)Ph2}, Ε = Ο και [Ti(O,E)2(Ο,Ε-κ1-Ο)(thf)], E = S, καθώς και με NHC καρβένια. Βασικό χαρακτηριστικό των συμπλόκων αυτών είναι η παραμαγνητικότητά τους (S = ½), εφόσον το Ti(ΙΙΙ) έχει ένα μονήρες ηλεκτρόνιο με ηλεκτρονιακή απεικόνιση 3d1. Μετά τη σύνθεση των ενώσεων, πραγματοποιήθηκε η επίλυση των κρυσταλλογραφικών δομών των συμπλόκων και ακολούθησε η μελέτη αυτών με φασματοσκοπία υπεριώδους-ορατού (UV-vis) και EPR. Λόγω της μεγάλης ευαισθησίας των συμπλόκων του Ti(III), δεν ήταν δυνατό να χαρακτηριστούν όλες οι ενώσεις δομικά ή φασματοσκοπικά, καθώς, κατά πάσα πιθανότητα, υπέστησαν οξείδωση προς συστήματα Τi(IV). Τα δεδομένα των φασμάτων EPR συσχετίζονται με τα δομικά χαρακτηριστικά των συμπλόκων.
(EL)
In the present thesis, complexes of Ti(III) bearing imidodiphosphinato ligands of the type [Ti(O,E)3], (Ο,Ε) = {Ph2P(O)NP(E)Ph2}, Ε = Ο and [Ti(O,E)2(Ο,Ε-κ1-Ο)(thf)], E = S, or NHC carbenes, were synthesized and sharacterized. A key feature of these complexes is their paramagnetism (S = ½) since Ti(III) has a single unpaired electron (3d1). After the synthesis of the compounds, the crystallographic structures of the complexes were determined, followed by their study by UV-vis spectroscopy and EPR. Due to the high sensitivity of Ti(III) it was not possible to characterize all compounds structurally or spectroscopically, most likely because they were oxidized to Ti(IV) systems. The EPR spectra of the Ti(III) complexes are correlated with their structural properties.
(EN)
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
