δείτε την πρωτότυπη σελίδα τεκμηρίου στον ιστότοπο του αποθετηρίου του φορέα για περισσότερες πληροφορίες και για να δείτε όλα τα ψηφιακά αρχεία του τεκμηρίου*
Μελέτη Ν-Ετεροκυκλικών Καρβενίων και Ειδικότερα Πυραζολικών Κεκαμμένων Αλλενίων
Τα Ν-ετεροκυκλικά καρβένια είναι ενώσεις που παρουσιάζουν μεγάλο ερευνητικό και βιομηχανικό ενδιαφέρον λόγω των ιδιοτήτων τους ως ελευθέρων μορίων, ή της χρησιμότητας τους ως πολυχρηστικών υποκαταστατών (με κυρίως σ-δοτικές ιδιότητες) για μέταλλα μετάπτωσης. Τα κυκλικά κεκαμμένα αλλένια (G. Bertrand et al. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 11875-11881) είναι μία κατηγορία μη συμβατικών Ν-ετεροκυκλυκών καρβενίων, στα οποία ο δακτύλιος είναι πυραζολικού τύπου και δεν έχουν μελετηθεί σε τέτοια έκταση με τα αντίστοιχα Ν-ετεροκυκλυκά καρβένια με βάση το ιμιδαζόλιο. Θεωρούνται ως σ-δότες και π-δότες. Στην παρούσα διατριβή περιγράφονται: (ι) Νέα πυραζολικά άλατα υποκατεστημένα με αλκυλάμινο, μερκάπτο ή μεσιτυλόξυ ομάδες ως πρόδομοι κυκλικών κεκαμμένων αλλενίων. (ιι) Προσπάθειες μετατροπής των προδρόμων σε ελεύθερα κυκλικά κεκαμμένα αλλένια οι οποίες ήταν επιτυχείς μόνο στην περίπτωση του μεσιτυλόξυ υποκαταστημένου άλατος. (ιιι) Χαρακτηρισμός των προϊόντων διασπάσεως κατά τις προσπάθειες μετατροπής των μερκάπτο-υποκαταστημένων πυραζολικών αλάτων σε ελεύθερα κυκλικά κεκαμμένα αλλένια η σε σύμπλοκα τους με ιρίδιο. (ιv) Χρήση του ελευθέρου μεσιτυλόξυ υποκαταστημένου κυκλικού κεκαμμένου αλλενίου για τη σύνθεση συμπλόκου με σίδηρο. Όλα τα ανωτέρω μόρια χαρακτηρίσθηκαν με φασματοσκοπικές τεχνικές και σε μερικές περιπτώσεις κρυσταλλογραφικά.
(EL)
N-heterocyclic carbenes are compounds of great research and industrial interest due to their unusual and useful properties as free molecules or as versatile ligands (typically with σ-donor properties) in transition metal chemistry. The cyclic bent allenes (G. Bertrand et al. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 11875-11881) constitute a class of non-conventional N-heterocyclic carbenes which feature one heterocyclic ring of the pyrazol type that incorporates the carbene carbon. They have not been studied as thoroughly as their imidazol based analogues. As ligands they are considered as σ- and π-donors. In the present thesis we describe: (ι) New alkylamino-, mercapto- and mesityloxy-substituted pyrazolium salts as precursors to cyclic bent allenes. (ιι) Attempts to convert the precursors to free cyclic bent allenes that were successful only in the case of the mesityloxy-substituted precursors. (ιιι) Characterization of two decomposition products formed during attempts to convert the mercapto-substituted pyrazolium precursors to the free cyclic bent allenes or to a complex with iridium. (ιv) The use of the mesityloxy substituted bent allene as ligand in an iron complex. All the above mentioned molecules were characterized by spectroscopic methods and occasionally crystallographically.
(EN)
Σχολή Θετικών Επιστημών » Τμήμα Χημείας » ΠΜΣ Ανόργανη Χημεία και Εφαρμογές της στη Βιομηχανία » Κατεύθυνση Ανόργανη Χημεία και Εφαρμογές της στη Βιομηχανία
Βιβλιοθήκη και Κέντρο Πληροφόρησης » Βιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών ▶ Σχολή Θετικών Επιστημών Τμήμα Χημείας
*Η εύρυθμη και αδιάλειπτη λειτουργία των διαδικτυακών διευθύνσεων των συλλογών (ψηφιακό αρχείο, καρτέλα τεκμηρίου στο αποθετήριο) είναι αποκλειστική ευθύνη των αντίστοιχων Φορέων περιεχομένου.
Μελέτη Ν-Ετεροκυκλικών Καρβενίων και Ειδικότερα Πυραζολικών Κεκαμμένων Αλλενίων
Μελέτη Ν-Ετεροκυκλικών Καρβενίων και Ειδικότερα Πυραζολικών Κεκαμμένων Αλλενίων
Βοηθείστε μας να κάνουμε καλύτερο το OpenArchives.gr.
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
